Segundo maior município em extensão territorial no Espírito Santo, São Mateus tem 128.542 habitantes (conforme estimativa IBGE 2018), distribuídos em 2.345,730 quilômetros quadrados.
Esse território está dividido em cinco distritos. Nativo de Barra Nova (no sudeste litorâneo), Nestor Gomes e Nova Verona (na faixa oeste) foram criados oficialmente em 22 de outubro de 1949, pela Lei Estadual n° 265, que criou também Boa Esperança, emancipado posteriormente. O Distrito de Itauninhas, no noroeste mateense, foi criado pela Lei Estadual n° 1.951, de 13 de janeiro de 1964, junto com Barra Seca e Jaguaré, no sudoeste, que em 1981 passaram a formar o Município de Jaguaré.
Dados do IBGE mostram que, em divisão administrativa referente ao ano de 1911, o Município de São Mateus era constituído de apenas dois distritos de grande extensão territorial: São Mateus (sede) e Serra dos Aimorés, que depois foi batizado de Nova Venécia e, já com a nova nomenclatura, ganhou autonomia administrativa.30